32藤田 健一15Ken-ichi FUJITA武田 洋平16Youhei TAKEDA環境調和性に優れた有機合成反応を可能にする高活性脱水素化錯体触媒の開発(2014年採択)Development of Highly Active Catalysts for Dehydrogenative Reactions and Their Application to Environmentally Benign Organic Synthesis(Project 2014)ハロゲン元素の特性を活用する含窒素π共役分子の構築法および機能開発(2014年採択)Development of Constructive Methods and Functions of Nitrogen-containing Pi-conjugated Molecules Utilizing Unique Characteristics of Halogens(Project 2014)本研究では，機能性配位子を有する一連の新規ルテニウム錯体を合成するとともに，これをアルコールの脱水素的酸化反応における触媒として活用することを検討した．その結果，ヘキサメチルベンゼンならびにビピリドナート系機能性配位子を有する新規錯体が高活性を発現することを見出し，アルコールの脱水素的酸化によるカルボニル化合物合成や，ジオールの脱水素的環化によるラクトン合成の新しい触媒系を構築することができた．これらの反応は，酸化剤を一切用いずに合成化学的に重要な生成物を得られるため環境調和性の面からみて有用であるだけでなく，クリーンエネルギーとしての期待が大きい水素を同時に与えるという特長もある．We focused on the synthesis of series of ruthenium complexes having functional ligands and their catalytic application in the dehydrogenative oxidation of alcohols. A new ruthenium complex having hexamethylben-zene and functional bipyridonate ligand exhibited high catalytic activity for dehydrogenative oxidation of al-cohols leading to carbonyl compounds as well as dehydrogenative lactonization of diols. These reactions would be beneficial as an environmentally benign synthetic protocol because none of oxidants are required during the oxidative transformation of organic substrates. Additionally, it should be remarked that hydrogen gas, which is one of the most promising energy carriers for the future, can be obtained as a co-product.現代の有機機能材料開発において，設計した分子を思い通り，かつ直截的に入手できる分子構築技術の開発・確立は喫緊の課題である．本研究では，入手容易な芳香族アミン類を出発原料として，これらと含ハロゲン酸化剤との特異な親和性ならびに反応性を活用して，既存の有機反応では合成困難な含窒素π共役分子を，環境負荷の高い重金属・貴金属を用いることなく選択的かつ効率的に構築できる新奇な分子変換反応の開発に成功した．また，合成したπ共役化合物の詳細な物理化学的性質の調査・分子設計に基づき，有機エレクトロルミネッセンス素子用の高効率発光材料（熱活性化遅延蛍光材料）の創成にも成功した．The development and establishment of straightforward synthetic methodologies of the molecules of one's in-terest has been emerging as an urgent challenge in the reserach of developing novel and/or prominent organo-functional materials. Through this study, we have succeded in developing novel, selective, efficient, and met-al-free transformations of readily available aromatic amines for constructing aza-containing pi-conjugated compounds that are otherwise difficult to prepare by conventional synthetic reactions, by making use of spe-cific affinity between the amines and halogen-containing oxidants. Furthermore, the investigation of detailed physicochemical properties of the synthesized compounds successfully led us to creat highly emissive ther-mally activated delayed fluorescence materials for organic light-emitting diodes devices.
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