旭硝子財団助成研究成果報告2016
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yrammuS 要概清水 正毅45Masaki SHIMIZU大隅 典子46Noriko OSUMI二重交差カップリングによるパイ電子共役系の革新的合成とその光・電子機能材料創製への展開(2011年採択)Innovative Synthesis of π-conjugated systems based on double cross-coupling reaction and their application to the development of optoelectronic materials(Project 2011)脳の発生発達における脂肪酸シグナルの機能解明(2012年採択)Functional analysis of fatty acid signals in brain development(Project 2012)47有機発光ダイオード,有機薄膜トランジスタ,有機薄膜太陽電池などに代表される有機エレクトロニクスの進歩に伴い,縮合多環芳香族炭化水素が注目を集めている.なぜなら,縮合多環芳香族炭化水素はそうした機能性有機電子デバイスの鍵要素として働くからである.有機材料の電子的,光学的,熱的性質やモルフォロジーは,その分子構造と電子構造に密接に関係しているので,機能性有機電子デバイスが発展するためには,官能基化された縮合多環芳香族炭化水素の精密合成が必要不可欠である.本研究では,パラジウム触媒を用いるジボリル化合物と1-ブロモ-2-[(Z)-2-ブロモエテニル]アレーンの二重交差カップリング,および9-スタンナフルオレンと1,1-ジブロモアルケンとのカップリング反応を開発した.また,銅触媒を用いるチオ酢酸カリウムと環状ヨードニウム塩とのチオフェン環形成反応も開発した.さらに,パラジウム触媒を用いて1-アルキニル-2-ジブロモエテニルアレーンとジボリル反応剤とのカップリングによる縮環ペンタレンの合成法を開拓した.ドナー-パイ-アクセプター型2,3-ジアリールインデン骨格を基盤とする青色蛍光発光団を開発した.Due to the advance of organic electronics such as light-emitting diodes, thin-film organic transistors, and so-lar cells, much interest has been paid to polycyclic aromatic hydrocarbons. This is because polycyclic aro-matic hydrocarbons serve as key components of such organic electronic devices. In view that electronic, opti-cal, thermal, and morphological properties of organic materials are deeply related to their molecular and electronic structures, concise synthesis of functionalized polycyclic aromatic hydrocarbons is essential for the development of superior organic optoelectronic devices. In this study, we developed palladium-catalyzed double cross-coupling reactions of diborylated alkenes and arenes with 1-bromo-2-[(Z)-2-bromoethenyl]arenes and of 9-stannafluorenes with 1,1-dibromoalkenes. Copper-catalyzed double S-arylation reaction of potassium thioacetate with dibenziodolium triflates is also developed. In addition, fused pentalenes are syn-thesized via palladium-catalyzed cross-coupling reaction of diboryl reagents with 1-alkynyl-2-dibromoethe-nylarenes. Donor-pi-acceptor-type 2,3-diarylindenes are developed as luminescent materials showing effi-cient blue fluorescence in the solid state.脳にはn-3系のドコサヘキサエン酸(DHA)やn-6系アラキドン酸(ARA)等の高度不飽和脂肪酸(PUFA)が多量に含まれる.本研究では,胎生期におけるn-6/n-3比の変化が大脳皮質の発生と脳機能に及ぼす影響を,妊娠マウスに対するn-6過多/n-3餌投与,トランスジェニックマウスを用いた遺伝学的回復実験,幹細胞生物学的検証,ならびに行動テストにより学際統合的な解析を行った.n-6過多/n-3不足状態で発生したマウスでは,n-6系代謝産物による早期のグリア細胞分化が早期に誘導され,大脳皮質構築異常が生じ,生後3週間目からはコントロール餌で飼育しても回復できず,不安様行動が増加することがわかった.In this study, we comprehensively investigated influence of n-6 excess/n-3 deficient condition on neocortical development and its outcome. Mice born to mothers fed n-6 excess/n-3 deficient diet exhibited decrease in the

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