3422南 安規Yasunori MINAMI松下 祥子Sachiko MATSUSHITA金属と不飽和結合との協働作用による炭素－水素結合活性化 (2014年採択)Metal/Unsaturated bond-cooperative Carbon-Hydrogen Bond Activation (Project 2014)ナノスペースでの粘性流動を利用した誘電体-金属機能界面の形成とそのプラズモニクス特性 (2014年採択)Plasmonic Characteristics at Dielectric/Metal Interface prepared by Viscous Flow (Project 2014)heteroaromatic compounds as a non-metal redox system: we focused on redox chemistry of pyrazine and 4,4ʼ-bipyridyl, and isolated the dianionic derivatives by trimethylsilyl cations. The isolated trimethylsilyl-substi-tuted dihydropyrazine and dihydro-4,4ʼ-bipyridyl are found to be super electron-donor organosilicon com-pounds, and they served as versatile reducing agents toward metal complexes throughout the periodic table. Thus, we assumed that the trimethylsilyl cation-coupled electron transfer is a powerful method to reproduce the biological system in normal reaction flask.アルキンやアルケンなどの不飽和結合化合物は有機合成化学における主要な化合物の一つである．これら不飽和結合化合物は金属錯体に容易に配位することが知られているが，この現象を安定結合の切断の配向基として利用することは容易ではない．本研究では，アルキンに酸素が連結したアルキノキシ基とパラジウム触媒との協働作用による有機化合物内の炭素−水素結合を利用する，実用性・一般性に優れた新しい有機反応の開発を行った．その結果，困難な不活性脂肪族炭素−水素結合の活性化を実現した．合わせて，アルキニルアリールエーテルといろいろな不飽和結合化合物との環化反応に成功し，この研究過程から固体状態で蛍光発光を示す生成物を見つけた．また，アルキノキシ基以外の不飽和結合基を用いる炭素−水素結合の活性化も研究した．Unsaturated bond compounds such as alkynes and alkenes are representative substrates in synthetic organic chemistry. These compounds are also well-known as a ligand to metal complexes, which is difficult to be sutilized as a directing group for stable bond activation. Through this study, we developed newly practical and general organic reactions by use of an interaction of oxygen-bound alkynyl groups with palladium cata-lysts for C-H bond activation. As a result, we succeeded the stable aliphatic C-H bond activation and annula-tion reactions of alkynyl aryl ethers with various unsaturated bond compounds to give corresponding cycles including solid-state emissive compounds. Moreover, we examined an application of unsaturated bond groups to directing groups for the C-H bond cleavage.特徴的な光学特性を持つ金属ナノ構造体は，新しい分析技術・光学技術を産む可能性が高く，国力向上のためにも急務に取り組むべき課題の一つである．このような構造体作製のためには，金属をナノオーダーで加工する必要がある．特に近年，誘電体と金属のカップリングにより各種光学特性を増強できるという報告を受け，金属−誘電体ナノユニットにも注目が集まっている．そこで申請者は，形状の揃ったナノサイズの金属ユニットが規則的に配列した構造体を，大量作製に適したボトムアップ手法で作製することに挑戦した．Metallic nanostructures with characteristic optical properties are highly likely to produce new analytical and optical technologies, and one of the issues to be addressed urgently to improve national strength. In order to fabricate such a metal nanostructure, the development of new nanofabrication method is required. Particularly
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