30梶原 浩一18KoichiKAJIHARA梅澤 直樹19NaokiUMEZAWA希土類イオンの配置制御による発光性シリカガラスの開発(2016採択)Development of photoluminescent silica glasses by configurational control of rare-earth ions(Project 2016)ペプチド活性の細胞内光制御：エピジェネティクス関連酵素LSD1活性を光制御する化学ツールの創製(2016採択)Photoregulation of peptide function: Development of chemical tools to photocontrol LSD1 activity(Project 2016)旭硝子財団 助成研究成果報告（2018）and for applications in bioimaging and photodynamic therapy. However, there have been no success-ful examples of NIR-to-visible upconversion based on triplet-triplet annihilation. We developed a new mechanism based on S-T absorption and achieved NIR (> 900 nm)-to-visible molecular upconversion systems for the first time. We also succeeded to develop new upconversion mechanisms by using semi-conductor nanocrystals and TADF molecules as triplet sensitizers. Furthermore, by combining with stimuli-responsive molecular assembly systems, switching of upconverted color under NIR excitation was realized for the first time.高機能な希土類(RE)発光材料で必要となるREイオンの配置制御をガラス中で実現するため，ナノ結晶を含むが透明性に優れたシリカ−REPO4透明結晶化ガラスでのREイオンの集積を利用し，高効率な発光材料の開発を目指した．シリカ−(Gd,Pr)PO4透明結晶化ガラスでPr3+イオンからGd3+イオンへのエネルギー移動を利用し，波長~313 nmの発光の内部量子効率がほぼ1で，外部量子効率が0.9を超える高効率紫外発光ガラスを実現した．消光中心となることの多いSiOH基の除去や，粉末蛍光体では必須のLa3+イオンなどの不活性REイオンの添加は不要であった．REPO4ナノ粒子表面に存在すると予想される歪んだサイトにあるGd3+イオンからの輻射遷移が，高効率発光が実現された要因のひとつであると考えられる．Functional rare-earth (RE) based photoluminescent materials require the control of spatial arrangement of RE ions. To realize this in glasses, silica–REPO4 transparent glass-ceramics that contain nanocrystals but highly transparent were employed and utilized the RE aggregates for the development of efficient luminescent materials. By utilizing energy transfer from Pr3+ to Gd3+ ions in silica–(Gd,Pr)PO4 transpar-ent glass-ceramics, efficient ultraviolet photoluminescent glasses with an emission at ~313 nm, whose internal and external quantum efficiencies were almost unity and larger than 0.9, respectively, were realized. Removal of SiOH groups that often become killer centers and addition of inert RE ions as La3+ ions needed in phosphor powders were unnecessary. The high luminescence efficiency is partly be-cause of the radiative transition from Gd3+ ions in distorted sites, probably located at the surface of REPO4 naonocrystals.ペプチドは特異的かつ強い生理活性をもつため，化学ツールや医薬品として注目されている．なかでも，光や酸化還元などの外部刺激に応答して活性化するペプチドは，化学ツールや副作用の少ないペプチド医薬として期待できる．だが，①プロテアーゼにより速やかに代謝・分解される，②細胞膜を透過しないため細胞内標的に作用することが困難，というペプチド特有の問題点がある．上記欠点を克服するために，「外部刺激切断性リンカー」を環状ペプチドに導入した，外部刺激応答性環状ペプチドの開発を進めている．還元環境応答性LSD1阻害ペプチドを開発し，外部刺激による活性制御が可能なこと，プロ
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