yrammuS 要概増井 悠23HisashiMASUI狩野 直和24Naokazu KANOマイクロフローリアクターを活用した安全かつ効率的ヒドロホルミル化反応の開発(2016採択)Development of safe and efficient hydroformylation using flow reactor(Project 2016)超原子価状態を活用した高い水素含有率をもつ水素貯蔵物質の開発(2016採択)Development of hydrogen storage materials with high hydrogen content by taking advantage of a hypervalent state(Project 2016)33acetylacetone derivative. As a result, we achieved the synthesis and isolation of acetylacetone oli-gomers up to 20-mer as their pure forms. Furthermore, discrete acetylacetone oligomers were utilized to construct various molecular assemblies.ヒドロホルミル化反応は工業的に行われている最も大規模な均一系触媒反応プロセスの一つである．しかしながら，高圧の一酸化炭素ガスを使用するため安全性が課題となっている．本研究ではフローリアクターの混合効率の高さに着目し，フローリアクターを活用した安全で効率的なヒドロホルミル化法を開発した．すなわち，溶媒としてクロロベンゼンを用い，CO/H2ガスの圧力を12atm，基質溶液の流速を0.40mL/min，流路長を50mとした際，フローリアクターでのヒドロホルミル化が充分に進行することを見出した．生成したアルデヒドに亜硫酸水素ナトリウムを付加させることによって未反応の基質と分離することも可能であった．また，得られたアルデヒドを用いて簡便なピロリジジンアルカロイドの合成についても検討した．The hydroformylation is one of the largest industrially applied processes which is based on homogen-eous catalysis. However, since high pressure carbon monoxide gas is used, safety is an important issue. In this study, we have developed a safe and efficient hydroformylation method using a flow reactor which have the high mixing efficiency. We have found that hydroformylation in a flow reactor proceeds sufficiently when chlorobenzene is used as a solvent, the pressure of CO/H2 gas is 12 atm, the flow rate of the substrate solution is 0.40 mL/min, and the tube length is 50 m. It was also possible to separate aldehyde and the unreacted alkene by addition of sodium bisulfite to aldehyde. The concise synthesis of pyrrolizidine alkaloid was also examined using the obtained aldehyde.石油資源の枯渇と環境汚染の二大問題に対する解決策として，今日では石油社会から水素社会への転換が叫ばれている．優れた水素貯蔵物質の開発に向けて，アンモニアボラン(H3N-BH3)の窒素をリン原子に置き換えて超原子価状態にしたモデル化合物として，超原子価５配位リン原子と4配位ホウ素原子間の結合をもつ化合物を合成した．化合物の構造はＸ線結晶構造解析および多核NMRスペクトルにより決定した．この化合物のホウ素原子上の水素をヒドリドとして引き抜くことで，特異な転位反応が進行することを見出した．Change from petroleum society to hydrogen society is an important task today. We synthesized a hy-pervalent compound bearing a bond between a pentacoordinated phosphorus and a tetracoordinated boron atom as a model compound for development of new hydrogen storage material which can re-place ammonia-borane. The structure was analyzed by the X-ray crystallographic analysis and multi-nuclear NMR spectroscopy. Abstraction of a hydride on the boron atom caused a unique rearrange-ment reaction.Rep. Grant. Res., Asahi Glass Foundation (2018)
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