テンプレート環化によって空孔の直径が規定された環状分子ZnCPを合成し，続いてZnCPのテンプレートアレイ化によって，空孔の奥行の長さが制御された環状亜鉛ポルフィリンアレイとして，チューブ状分子ZnCP2, ZnCP3を合成した．まず環状分子ZnCPの合成は，前駆体となる亜鉛ポルフィリン誘導体に対してピリジン部位を有するテンプレート分子T1との錯形成を利用することで行った．この環化反応の進行度をサイズ排除クロマトグラフィー（SEC）により確認したところ，テンプレート分子存在下では，生成物の選択性，反応の進行度共に向上することが確認された．Conjugated porphyrin tubes with defined structures were successfully synthesized by a two-step template method, i.e., template-assisted cyclization and tubulation. During the tubulation, templates played important roles in controlling the tubulation rates and the axis lengths. The porphyrin tubes exhibited an extended effec-tive conjugation because of the high coplanarity between porphyrins.本研究では，トリアゾールを反応剤とする合成手法を用いた環化3量化反応を鍵に，チオフェン環をシクロプロパンで挟んだC3対称性を持つ環状[3]チエニレンシクロプロパン（チオフェン環そのものの非対称性，すなわち硫黄原子の位置の違いにより不斉誘起された新規螺旋型化合物）を不斉合成しました．様々な組み合わせ（チオフェン環のx位にトリアゾール基，y位にビニル基を有する基質）を試みたところ，置換様式によって環化3量化や環化2量化反応が進行することを見出しました．また筆者らは，C3対称性及びC1対称性キラル炭素同位体炭化水素を不斉合成しました．さらに，VCD測定が，これらのアイソトポマーの絶対立体配置を決定するのに，有用な測定手法であることを明らかにしました．An asymmetric synthesis of [3] and [2]cyclothienylenecyclopropanes ([n]CTCs) by a rhodium(II)-catalyzed annulation reaction of 1-mesyl-4-(vinylthienyl)-1,2,3-triazoles is developed. The number of repetition in the annulation reaction depends on the substitution pattern of vinylthienyl group. The unique structure of [n]CTCs is revealed by NMR spectroscopy and X-ray crystallographic analysis. We observe their distinct chi-roptical properties, which are pseudo-helical chirality arising from orientation of thiophene rings. Further-more, an asymmetric synthesis of C3- and C1-symmetric triangular hydrocarbons with asymmetric distribu-tion of 12C/13C isotopes in cyclopropane rings is also developed. The absolute configuration of these chiral hydrocarbons are assigned based on vibrational circular dichroism (VCD) analysis.30寺尾 潤17JunTERAO三浦 智也18Tomoya MIURA牽引・固定化による高電荷輸送共役高分子の構造設計と合成 （2017年採択）Design and synthesis of high charge transport conjugated polymers by extension and fixation(Project 2017)環状[3]アリーレンシクロプロパン（[3]CAC）の不斉合成と物性評価 （2017年採択）Asymmetric synthesis and properties of [3 ]cycloarylenecyclopropane ([3 ]CAC)(Project 2017)旭硝子財団 助成研究成果報告（2019）
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