yrammuS 34要概庄子 良晃Yoshiaki SHOJI岩本 貴寛Takahiro IWAMOTO新規化学ドーパントを用いたナノカーボンの高電導化・高分散化による新材料開発 （2017採択）Development of nano-carbon-based materials with high electrical conductivity and dispersibility using a new chemical hole-doping reagent(Project 2017)新規動的不斉変換法による光学活性アミノ酸の合成 （2017採択）Development of Novel Enantioconvergent Method of Racemic Amino Acid(Project 2017)21here has allowed for further identification of possible specific shell formation-related genes lost and acquired during Cephalopods evolution.本研究では，独自に開発した超ルイス酸分子であるカチオン性ホウ素化合物を用いたナノカーボンの効率的ホールドーピング／分散化技術を開発し，ナノカーボン材料の高機能化を図ることを目的とした．カーボンナノチューブ，グラフェン，遷移金属カルコゲニド薄膜やπ共役ポリマーに対するホールドーピングが極めて効率的に進行することを見出し，大気中で安定かつ，電気伝導性が著しく向上したホールドープ薄膜を得ることに成功した．加えて，独自に開発した新規π電子骨格構築反応を利用し，既存の合成法では得られないπ共役ポリマーやπ電子系多孔性材料など，新たなナノカーボン材料を開発した．This research focuses on the development of high-performance nanocarbon materials by hole-doping/disper-sion method for nanocarbon materials using a highly Lewis acidic cationic boron compound. We found that hole doping of the thin films of carbon nanotube, graphene, transition metal chalcogenide, and π-conjugated polymers proceeded very efficiently, and succeeded in obtaining air- and moisture-stable hole-doped thin films with greatly enhanced improved electrical conductivity. In addition, we succeeded in the synthesis of a new nanocarbon materials using a newly developed organic transformation reaction that enables facile con-struction of extended aromatic frameworks.自然科学全般において光学活性アミノ酸の重要性は論を俟たず，これらの簡便かつ高効率な合成法の確立は極めて重要である．本研究では，汎用性のある光学活性アミノ酸の合成手法の開発を目指して，アミノ酸のラセミ体から一方の光学活性アミノ酸を生成する動的不斉変換法の開発を検討した．具体的には，光触媒とキラルな遷移金属触媒を用い，アミノ酸の脱炭酸と引き続く不斉カルボキシル化による不斉変換法の開発を行った．その結果，適切な光触媒を用いることで望みの脱炭酸とカルボキシル化が進行することが分かり，反応性という観点からは本戦略の妥当性が示された．また，二酸化炭素の代わりにケトンをモデル基質とした付加反応を用いて目的反応の熱力学的考察を行ったところ，光エネルギーにより反応に伴うエントロピー損失を補うことが重要であることを見出した．エナンチオ選択的カルボキシル化，ひいては望みの動的不斉変換法の開発には至らなかったが，今後それらを達成する上で重要な反応設計指針が得られた．In this project, we examined the development of novel synthetic method for an optically active amino acid from a racemic one, wherein decarboxylation of the substrate followed by enantioselective carboxylation are key steps. Although the desired enantioselective transformation have not been achieved, we found that the decarboxylation and the subsequent nonselective carboxylation proceed albeit in low yield by using a nickel catalyst combined with a photocatalyst. Based on thermodynamic consideration using addition of amine to ketone as a model reaction, we found that such addition reactions accompany entropic cost, and light energy Rep. Grant. Res., Asahi Glass Foundation (2020)
元のページ ../index.html#25