26百瀬 健13Takeshi MOMOSE村橋 哲郎14Tetsuro MURAHASHI3Dプリンタおよび超臨界流体薄膜堆積法を用いたテラヘルツ導波管作製法の開発 （2018採択）Development of fabrication method for terahertz waveguides by using 3D printer and supercritical fluid deposition(Project 2018)ライスボール型サブナノ遷移金属クラスターの開発 （2018採択）Development of Subnano-sized Rice-ball Transition Metal Clusters(Project 2018)旭硝子財団 助成研究成果報告（2020）次世代の情報通信技術としてテラヘルツ（THz)波通信が期待されているが，導波管形成が難航している．従来のステレオリソグラフィや金属切削加工では難しい複雑構造を形成する新規手法として3Dプリンタによるポリマー3次元構造形成と段差被覆性に優れる超臨界流体薄膜堆積法（SCFD）による金属コーティングの組み合わせを模索した．SCFDの反応場中でのポリマーの安定性が課題であったが，超臨界流体の反応器への導入・排出を適切に制御することにより解決した．SCFDは導電性材料下地上に選択的に金属薄膜を堆積する性質があるが，酸素アニールという簡便な目処理によりポリマー表面への金属膜堆積を可能にした．また，コーティング材料に関しても系統的な比較を通じてCuが最適材料であることを示した．Terahertz (THz) communication is expected as a next generation information communication technology, but the formation of waveguides has been difficult. A new method to form complex structures, which is difficult to achieve with conventional stereolithography and metal cutting, has been developed using combination of 3-dimensional polymer structure formation by 3D printing followed by metal film coating by supercritical fluid deposition (SCFD) was explored. The stability of the polymer in the reaction field of SCFD is a problem but was solved by controlling the charge and discharge of supercritical fluid into the reactor. SCFD has a property to selectively deposit a metal film onto a conductive substrate thus not preferred to for the polymer substrate, but it was found that the oxygen annealing enabled the deposition of a metallic film on the polymer surface. As for the coating material, Cu was shown to be most suitable through a systematic comparison.7員環トロピリウム配位子をもつパラジウム3核シートサンドイッチクラスターをテトラアリールボレートを用いて還元することによって，ライスボール型パラジウム13核ナノクラスターが生成した．生成物の構造は単結晶Ｘ線構造解析により決定し，最密充填された13核パラジウムコアを6つのトロピリウム配位子が取り囲み，八面体型構造を形成していることを明らかにした．得られたライスボール型13核クラスターは，多電子レドックス性質を示し，1電子酸化により生じる常磁性クラスターが単離可能であることを明らかにした．Reduction of a bis-tropylium tripalladium sandwich cluster with tetraarylborate gave a novel rice-ball Pd na-nocluster. The X-ray crystallographic analysis showed that the rice-ball Pd nanocluster contains a closed-packed tridecapalladium core surrounded by octahedrally arranged six tropylium ligands. The rice-ball Pd nanocluster exhibited multi-electron redox behavior, where a one-electron oxidation product, which is a para-magnetic Pd nanocluster, was isolable.
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