三宅 由寛15Yoshihiro MIYAKE小出 裕之16Hiroyuki KOIDEヘテロ[8]サーキュレンの配列・配座制御による固体物性開拓(2020採択)Development of Unique Properties of Hetero[8]circulenes in Solid State(Project 2020)標的分子吸着プラスチックナノ粒子の体内動態制御に関する基盤技術の構築(2020採択)Development of basic technology for control of plastic antibody biodistribution (Project 2020)30旭硝子財団 助成研究成果報告(2022)オクタアリールテトラチア[8]サーキュレン酸化体は結晶状態でのベイポクロミズムおよびサーモクロミズムを伴う可逆な相転移を示すことを明らかにした.赤色結晶として得られる酸化体R(4c)は加熱することで黄色個体Y1(4c)へ変化した.一方,R(4c)をヘキサン蒸気にさらすと黄色個体Y2(4c)へと変化した.それぞれについて単結晶X線構造解析を行ったところ,結晶中で分子配座が変化していることを明らかにした.これらの現象はテトラチア[8]サーキュレン酸化体の柔軟な鞍型構造に由来しており構造特性を生かした物性を見いだしたといえる.Octaaryltetrathia[8]circulene octaoxides exhibited reversible vapo- and thermochromic behaviors in the solid state. Recrystallization of the octaoxides from CHCl3/EtOH afforded orange crystalline solid R(4c) with no emission. Single-crystal X-ray diffraction analysis revealed that R(4c) possessed channels trapping CHCl3 as a guest molecule. Heating of R(4c) induced the phase transition into yellow crystalline solid Y1(4c) exhibit-ing strong emission. Interestingly, the molecules in Y1(4c) adopted a highly planar structure. On the other hand, when R(4c) was exposed to hexane, the color changes to give yellow crystalline solid Y2(4c). Sin-gle-crystal X-ray diffraction analysis revealed that the molecules in Y2(4c) exhibited twisted structures. Ex-posure of both Y1(4c) and Y2(4c) to CHCl3provided orange crystalline solid R(4c). These results clearly suggest that the dynamic motion of negatively curved π-framework in octaaryltetrathia[8]circulene octaox-ides induces the stimulus-responsive chromic behavior.消化管で標的分子を吸着する合成高分子ナノ粒子を経口投与剤として応用するために,ナノ粒子の精製方法がその物性に与える影響と,粒子径や疎水性の変化がその経口投与後の体内動態に与える影響を検討した.その結果,ナノ粒子をラジカル重合により合成後に有機溶媒を用いて精製すると安定性が著しく減少した.ナノ粒子合成時に加える界面活性剤の濃度や,ナノ粒子合成時の総モノマー濃度を変えることで,粒子径の制御が可能となった.ナノ粒子を経口投与すると,粒子径の小さい粒子は消化管から吸収されやすいことが明らかになった.また,疎水性が低すぎても消化管から吸収されやすいことが明らかになった.We demonstrated the influence of the purification process of synthetic polymer nanoparticles that capture and neutralize target molecules. In addition, we also demonstrated the influence of particle size and hydrophobic-ity of nanoparticles on the biodistribution after the oral administration for the use of nanoparticles as oral ad-sorbents. As a result, we found that purifying nanoparticles using organic solvent decreased the stability. Par-ticle size can be controlled by optimizing the final concentration of surfactant and functional monomer. Small size and low hydrophobic nanoparticles tend to be absorbed from the intestine.
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