志賀 拓也11Takuya SHIGA尾谷 優子12Yuko OTANI動的電子状態を示すプロトン応答性金属有機構造体の構築と固体電解質膜への展開（2022採択）Construction of proton-responsive metal organic frameworks showing dynamic electronic states and application to a solid electrolyte film(Project 2022)環境応答的な環状ペプチドの細胞膜通過システムの開発（2022採択）Development of an environmentally responsive cell membrane passage system for cyclic peptides(Project 2022)292-アニオンをNCN2-アニオンに変換する反応で，新規複金属カルボをアンモニア気流中で窒化してCO3ジイミドを合成した．さらにそれらの環境応答蛍光体への応用を検討した．Polyatomic anions have planer triangle and rod-like morphologies, therefore polyatomic anion compounds exhibit characteristic crystal structures changing with temperature and pressure in comparison to monoatomic anion compounds. If the structural change affects the photoluminescence properties in response to tempera-ture and pressure, the polyatomic anion compounds can be applied to environmental responsible phosphors. In this study, we prepared new polymetallic carbodiimides from the respective carbonate precursor by the ni-tridation reaction under ammonia flow and investigated the possibility of environmental responsible photolu-minescence properties of the carbodiimide phosphors.金属有機構造体(MOF)は多孔質の配位高分子であり，近年，MOFにおけるプロトンが関与する機能性として，燃料電池用プロトン交換膜としての固体プロトン伝導が注目を集めている．プロトン交換膜にスイッチング機能などの新たな機能性を付与することは，近未来のナノサイズ分子エレクトロニクスに応用可能な新材料の開発につながると考えられる．そこで，本研究では，解離性プロトンをもつ多座配位子を用い，顕著なプロトン応答性を持つ金属有機構造体を構築し，pH変化や酸化還元によって骨格構造の電子状態を動的に変換し，金属イオンの動的電子状態を活かした新たな機能発現を目指して研究を行った．Metal-organic frameworks (MOFs) are porous coordination polymers, and solid-state proton conduction as proton exchange membranes for fuel cells has attracted much attention as a functionality involving protons in MOFs. The addition of new functionalities, such as switching functions, to proton exchange membranes, is expected to develop new materials that can be applied to nanosized molecular electronics in the near future. In this study, a MOF with remarkable proton response was constructed using a multidentate ligand having dissociative protons, and the electronic state of the framework structure was dynamically converted by pH change and redox, aiming to develop new functions utilizing the dynamic electronic state of the metal ions.膜透過性は薬物設計における重要な指標である．われわれは，ペプチドの低い膜透過性の主要因である極性の高いアミド結合に着目し，膜透過性を操作するツールとして，その窒素上に導入した光分解性保護基であるo-ニトロベンジル(oNB)基の可能性を探索した．ペプチド長やoNBの置換位置，置換数，ペプチドのN-/C-末端置換基の異なる種々の線形ペプチドを合成し，oNB基が受動的膜透過性に及ぼす影響を系統的に評価した．その結果，oNB基を導入したペプチドは膜透過性が大幅に改善されることが分かった．また，光照射により保護基は効率よく脱保護され元のペプチドを与えることが分かった．Membrane permeability is an important metric in drug design. We focused on the highly polar amide bond, which is the main cause of the low membrane permeability of peptides, and explored the potential of the
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