旭硝子財団助成研究成果報告2024
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34吉田 優21Suguru YOSHIDA今岡 享稔22Takane IMAOKAペプチド化学を模倣したマルチ(トリアゾール)固相合成法の開発(2022採択)Solid-state synthesis of multi(triazole)s inspired by the peptide synthesis(Project 2022)電子顕微鏡による動的原子配列構造解析法の開発(2022採択)Development of a dynamic atomic structural analysis by electron microscopy(Project 2022)本研究では,マルチ(トリアゾール)類を簡便合成できる固相合成法の創製を目指し,その基盤技術の発展に取り組んだ.特に,アジドからホスファジドを形成する際のホスフィンの構造による影響を明らかにできた.また,アジド保護下でヨウ素-マグネシウム交換反応を経る変換を行うことができた.さらに,マルチ(トリアゾール)合成をクリック反応の繰り返しによって達成することができた.In this study, we aimed to develop basic methods toward a solid-phase synthesis of multi(triazole)s. In par-ticular, we clarified the structural effects of phosphines on the formation of phosphazides from azides. In ad-dition, transformations via iodine-magnesium exchange reaction were accomplished under the azide protec-tion. Furthermore, multi(triazole) synthesis was achieved by iterative click reactions.サブナノスケールでは非相溶の元素も均一固溶体を形成するが,混合メカニズムの詳細は未解明であった.本研究では高速・高解像の電子顕微鏡と画像解析を用い,瞬間の原子配列構造を解析することでサブナノスケールにおける合金の原子配列構造を得るという新しい実験方法を開拓した.具体的には未発見であった多くのヘテロ金属二原子・三原子分子を原子レベルで直接観測することに成功した.また,サブナノスケールのPtとZrO2の異種材料が均一に混ざる「超相溶効果」を観察し,水素発生反応において相乗効果を示すクラスターを評価した.At the sub-nanoscale, elements that are normally immiscible can form homogeneous solid solutions, though the detailed mechanisms behind this mixing had remained unclear. In this study, we pioneered a novel experi-mental approach using high-speed, high-resolution electron microscopy coupled with image analysis to eluci-date the atomic arrangements in alloys at the sub-nanoscale by analyzing instantaneous atomic configura-tions. Specifically, we succeeded in directly observing numerous previously undiscovered heterometal diatomic and triatomic molecules at the atomic level. Additionally, we observed a super-miscibility effect where sub-nanoscale Pt and ZrO2 materials mix uniformly, and evaluated clusters that exhibit a synergistic effect in hydrogen generation reactions.

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